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PPS注塑加工工藝及應用
時(shí)間:2019-11-17 10:00
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聚苯硫醚英文名稱(chēng)Poly phenylene sulfide,簡(jiǎn)稱(chēng)PPS,是一種新型的工程塑料,在美國于1973年才開(kāi)始工業(yè)化生產(chǎn)。近年發(fā)展得很快,已成為繼尼龍(PA)、聚碳酸酯(PC)、聚甲醛(POM)、熱塑性聚酯(PET和PBT)及聚苯醚(PPO)之后的第六大工程塑料和第一大特種工程塑料。
產(chǎn)品分為兩類(lèi):一類(lèi)是支鏈型熱塑性聚合物,粘度較高。另一類(lèi)是熱固性聚合物,固化前具有線(xiàn)性分子結構,固化后加熱充分也軟化到一定程度。下面主要介紹熱塑性PPS。
PPS是分子主鏈上具有苯硫基的高聚物,由于其結構為苯環(huán)與硫交替連接,分子鏈具有很大的剛性及規整性,因而PPS為結晶性聚合物,具有很多優(yōu)異性能,如耐熱性、剛性、阻燃性及電絕緣性。硫原子上的孤對電子使得PPS與玻璃纖維、無(wú)機填料及金屬具有良好的親和性,易于制成各種增強復合物及合金材料。
一、PPS的性能
1、物理力學(xué)性能
PPS是一種白色、結晶度高的聚合物,密度為1.34。其力學(xué)性能優(yōu)良、拉伸強度和彎曲強度優(yōu)于PA、PC、PBT等,具有極高的剛性和抗蠕變性,但其脆性較大,缺口沖擊強度較低,低于PA、PC、PBT高于POM。加入玻璃纖維增強后其力學(xué)性能更優(yōu)。PPS屬惰性物質(zhì),無(wú)毒。
2、熱性能
由于PPS為結晶性聚合物,最高結晶度可達65%,其結晶溫度為127℃,熔點(diǎn)為286℃,熱變形溫度260℃,在空氣中430-460℃以上才分解,熱穩定性遠超出PA、PBT、POM等工程塑料,長(cháng)期使用溫度在熱塑性塑料最高,可達220-240℃。PPS還是具有良好的絕熱性和阻燃性,其臨界氧指數與PVC相當,可達47%,無(wú)需加入阻燃劑,PPS可達到UL94-V0級水平。
3、電性能
PPS的分子結構對稱(chēng),無(wú)極性,吸水性低,故其電絕緣性十分優(yōu)良,與其他工程塑料相比,其介電常數小,耐電弧性相當于熱固性塑料,在高溫、高濕、變頻等條件下,PPS還能保持優(yōu)良的電絕緣性。加入導電填料,可制得導電性PPS復合材料,用于防靜電及電磁屏蔽。
4、耐化學(xué)性
由于PPS具有較高的結晶度,故其具有優(yōu)良的耐化學(xué)藥品性,在200℃以下不溶于任何有機溶劑,除強氧化性酸外,可經(jīng)受各類(lèi)酸、堿、鹽的侵蝕,在高溫下經(jīng)各種化學(xué)藥品長(cháng)期浸泡后,還保持較高的強度,僅次于聚四氟乙烯。PPS還具有良好的耐候性和耐射性。
5、加工性能
1)吸水性
PPS的吸水性較低,只有0.02%。
2)流動(dòng)性
PPS的流動(dòng)性較好,可加工薄壁制品,其流動(dòng)性根據PPS的品種、規格而不同,線(xiàn)性PPS比支化交聯(lián)PPS的流動(dòng)性高,隨溫度升高,物料的流動(dòng)性增加,但溫度過(guò)高或物料在機筒內停留時(shí)間過(guò)長(cháng),物料會(huì )發(fā)生部分交聯(lián),導致流動(dòng)降低。
3)結晶性
PPS為結晶性聚合物,其結晶度隨成型時(shí)的冷卻溫度及速率而變,冷卻速度越快,其結晶度越低。而結晶度大小又對其強度、耐熱性、耐候性、尺寸穩定性都有較大影響。隨結晶度增加,制品的熱變溫度提高,剛性、表面光潔度、表面硬收縮率等增加,尺寸穩定性也增加。
4)熱穩定性
PPS 在高溫下時(shí)間長(cháng)會(huì )發(fā)生部分氧化交聯(lián)反應,導致物料的流動(dòng)性降低,色澤變深,影響制品的質(zhì)量和性能。此外,PPS對金屬有較強的粘附性,要防止物料在機筒內固化。
5)收縮性
對于結晶性塑料,在成型加工時(shí),結晶度隨模具溫度增加而增大,而結晶度增大,收縮率也增加,故收縮率隨模具溫度而增大。通常PPS的收縮率都較小,但與流動(dòng)方向垂直的收縮率大于流動(dòng)方向的2-4倍。產(chǎn)品厚度、形狀、注射速度也會(huì )對收縮率須影響。
6)二次加工
PPS制品可以切削、攻絲等機械加工和超聲波焊接、粘合劑接等加工。
二、成型設備與模具
1、注塑機的選用
1)鎖模力
PPS的流動(dòng)性與ABS、POM相近,在計算鎖模力時(shí),要考慮流動(dòng)性這個(gè)因素,選擇材料流動(dòng)特性系 K值,可按第四組與ABS、POM等到相同。
2)注射量
根據產(chǎn)品的重量來(lái)選擇合適的注射量,不宜選用注射量超出過(guò)多的注塑機,以免膠料在機筒內停留時(shí)間過(guò)長(cháng)而發(fā)生氧化交聯(lián)反應甚至固化,導致產(chǎn)品變色,影響產(chǎn)品的性能和質(zhì)量。
3)螺桿、機筒
根據PPS的特征,PPS沒(méi)有腐蝕性,因此,對于一般的PPS料,可以采用普通螺桿,但由于加工溫度高且有結晶體熔化吸熱,所以機筒加熱器的功率須足夠。在多數情況下,PPS都加入玻璃纖維以增強其各種性能,這些材料對機筒和螺桿的磨損很大,必須采用耐磨的機筒螺桿,臺鍍硬鉻螺桿或雙金屬螺桿、機筒。
4)射嘴
采用開(kāi)放式射嘴,內徑φ3-6mm,射嘴的加熱器最好是能單獨控制,這樣可使成型加工更方便。若有些制品要求防止流涎,可以使用自鎖射嘴,但清理比較困難。
2、產(chǎn)品造型與模具設計
1)產(chǎn)品造型
PPS屬結晶性聚合物,產(chǎn)品的轉角及壁厚變化的部位會(huì )引起應力集中,導致應力開(kāi)裂、尺寸變化、強度下降等問(wèn)題出現,產(chǎn)品設計時(shí)產(chǎn)品的轉角應為圓弧過(guò)渡,并盡量避免厚薄不均,一般情況下制品的厚度不要超出7-10mm。
合理的加強筋設計可以增加制品的剛性,防止制品翹曲、消除殘余應力、提高流動(dòng)性,增加筋條的數目比增加筋條的高度與厚度效果更好,通常筋條的選取為制品厚度的一半并圓角過(guò)渡,筋條的脫模斜度為2-3°。
2)模具材料
PPS的加工溫度較高,膠料溫度為290-330℃,模具溫度為130-180℃,同時(shí)PPS在大多數情況下以玻璃纖維增強,內含較大量的玻璃纖維,磨損問(wèn)題必須考慮,故模具材料應以140-150℃為基準,選用合適的合金材料,如SK、SKD、SKH等,硬度為HRC60-65,表面電鍍。
3)流道
流道形狀以圓形、梯形為宜,流道錐度為2-3°,在流道末端設置冷料井。
4)澆口
澆口可以采用針型、圓盤(pán)型、扇型、輪輻型、側入型等,不宜采用潛伏型澆口,因為PPS制品硬度大,收縮率小。澆口應設置在制品截面最厚的部位,澆口直徑不小于0.6mm,對于增強PPS,因結晶取向引起強度和收縮率的方向各異,故在設計澆口形狀及位置時(shí),必須考慮膠料流動(dòng)方向引起的尺寸變化和強度變化,以及因熔合紋引起的強度下降,垂直使熔合紋出現在沒(méi)有負荷或負荷較小和不明顯的部位。
5)脫模
為了保證制品的表面光潔平整度及易于脫模,模具的型腔、流道等部位應有較高的光潔度和脫模斜度,脫模斜度一般為1-3°。脫模頂針的直徑、數量、位置的設計也很重要,根據制品的形狀而定,使頂出力均衡和頂出平穩,否則,會(huì )使制品產(chǎn)生局部殘余應力,從而引起制品裂紋和尺寸精度不一等問(wèn)題。
6)排氣
PPS制品內有氣泡會(huì )使其性能明顯下降,由于排氣不良而引起原燒焦、變色和表面粗糙,影響制品的外觀(guān)和質(zhì)量,模具必須合理地開(kāi)設排氣槽或排氣孔,也可以利用分型面和脫模頂針間隙來(lái)排氣。
7)模具的溫控
由于PPS的成型加工、要求模具溫度在130-180℃,這樣的溫度一般需要加熱,而模具溫度的精確性和均勻性影響到產(chǎn)品的性能和尺寸精度;根據模具的大小、制品形狀、生產(chǎn)量及溫控設備等因素,可選擇電熱式和油循環(huán)加熱式溫控,電熱式溫控方便、經(jīng)濟、溫升快,但溫度均勻性和精確度較差,模溫機油循環(huán)加熱式溫控的溫度均勻性和精確度較高,對性能和尺寸精度要求較高的產(chǎn)品可以選用這種方式。為了保證模具溫度的均勻性和防止散熱,可以在模具的側面和模具與注塑機模板之間加裝石棉板隔熱。
三、成型工藝
1、原材料干燥
因為PPS吸水性小,所以加工前可以不干燥。但如果原料開(kāi)放式放在溫度高、濕度大的環(huán)境下時(shí)間較長(cháng),則需干燥,干燥溫度為150-160℃,時(shí)間2-3H。
2、成型溫度
PPS的成型溫度較高,機筒溫度在280-360℃之間,在保證順利充模和制品質(zhì)量的前提下,機筒溫度盡量不要太高,以免引起膠料在機筒內氧化交聯(lián)甚至固化。射嘴溫度要單獨控制,以保持膠料良好的流動(dòng)性而又不堵塞、不流涎為宜。
3、注射壓力
注射壓力在50-200MPa之間,為了保證制品的力學(xué)性能和尺寸精度,使用較高的注射力為佳,特別是形狀復雜、薄壁件更應如此。
4、注射速度
注射速度快,制品的表面光潔度高、強度也較高,但過(guò)高的注射速度會(huì )使產(chǎn)品翹曲、燒焦等現象,一般采用中等注射速度。
5、螺桿轉速
螺桿轉速可以在50-200rpm之間,高速成型可以采用較高的轉速,這時(shí)膠料因剪切速率大而溫升大,必須將機筒溫度調低。
6、保壓壓力
為了防止內應力的產(chǎn)生,保存壓壓力應盡量低,滿(mǎn)足補縮便可,以制品不出現凹陷為準。
7、背壓
一定的背壓有利于膠料的排氣和混合,以便得到質(zhì)量較穩定的制品,一般背壓在0.5-1.5MPa之間,對于干燥不好的材料,背壓可以大些。
8、模具溫度
PPS是結晶性聚合物,模具溫度直接影響制品的結晶度,從而得到不同的性能和尺寸精度,模具溫度不同引起結晶的差異很大,如94℃時(shí)結晶為8%,而150℃時(shí)則為48%。模具模具高,得到制品的結晶度也高,其力學(xué)性能較好,但有收縮大、凹陷、翹曲、耐沖擊強度差等問(wèn)題,模具溫度低,制品的結晶度低,收縮小、尺寸再現性好(制品尺寸與模具尺寸的復制程度)、耐沖擊強度增大、超聲波焊接性提高,但力學(xué)性能較差。因此,要根據產(chǎn)品的要求來(lái)確定成型模具溫度。
9、成型周期
由于PPS 為結晶性聚合物,為了得到良好的力學(xué)性能,需采取較高的模具溫度,較長(cháng)的冷卻時(shí)間,以提高結晶度,對于厚壁制品,注射時(shí)間、保壓時(shí)間、冷卻時(shí)間都應長(cháng)于薄壁制品。為了防止冷卻收縮和內應力的產(chǎn)生,對復雜件,薄壁產(chǎn)品,也需要適當延長(cháng)保壓時(shí)間。
10、制品后處理
為了提高制品的性能,消除內應力以及保持制品的性能和尺寸穩定性,可以將制品放入烘箱內進(jìn)行退火處理,條件通常為200-240℃,2—4H,具體根據制品的厚度和用途而定,厚制品時(shí)間長(cháng)些,退火處理使制品再結晶從而結晶度提高,其性能也隨之而提高,但也導致再收縮而使制品的尺寸變化,模具設計時(shí)要考慮這因素。
11、再生料的使用
再生料可以與新料混合一起使用,其比例視制品的性能要求而定,再生料的比例大,制品的性能會(huì )下降,一般不要超過(guò)30%,以免造成產(chǎn)品的性能和質(zhì)量明顯下降。
12、停機處理
由于PPS對金屬有較強的粘附性,故加工完成后,在停機之前必須把機筒內、螺桿上粘附的PPS料清洗出來(lái),否則膠料冷卻后會(huì )牢固地粘在螺桿上,影響下次或其它材料的生產(chǎn),通??梢圆捎酶呙芏染垡蚁?font face="Times New Roman" style="word-wrap: break-word;">HDPE)來(lái)清洗;為了縮短時(shí)間,也可以先用玻璃纖維示強PC料,再用HDPE料進(jìn)行清洗,這樣清洗效果較好但費用較高。生產(chǎn)過(guò)程中需要中斷成型一段時(shí)間,必須將機筒內的膠料全部排出,并將機筒溫度降低至270℃以下,因為熔料在高溫的條件下長(cháng)時(shí)間受熱會(huì )分解,并放出毒氣體,所以生產(chǎn)場(chǎng)所必須注意通風(fēng)。
四、常見(jiàn)缺陷與解決方法
1、填充不足
原因:
1)注射壓力不足;2)注射速度慢;3)熔料溫度低;4)排氣不良;5)澆口過(guò)??; 6)過(guò)膠圈磨損。
解決方法:
1)提高注射壓力 ;2)提高注射速度; 3)提高機筒溫度 ; 4)在未填滿(mǎn)的部位加排氣孔 ; 5)擴大澆口尺寸或縮短澆口流道的距離 ;6)檢查過(guò)膠圈的磨損程度,更換。
2、表面無(wú)光澤
原因:
1)制品密度不足;2)填充速度慢;3)模具溫度低;4)排氣不良。
解決方法:
1)增加熔膠量,提高注射壓力;2)提高機筒溫度,提高注射速度; 3)提高模具溫度; 4)充分排氣。
3、翹曲
原因:
1)制品冷卻不均勻; 2)制品壁厚不均勻; 3)填充過(guò)度; 4)注射速度過(guò)快。
解決方法:
1)調整模具的溫度控制,使其冷卻均勻;2)產(chǎn)品的設計盡量使其壁厚均勻; 3)降低注射壓力和保壓壓力 ;4)降低注射速度。
4、收縮、凹陷
原因:
1)制品密度不足 ;2)熔料含有氣體; 3)制品壁厚過(guò)厚 ;4)熱收縮大。
解決方法:
1)增加熔膠量,提高注射壓力,延長(cháng)注射時(shí)間; 2)充分干燥材料;3)制品厚度不要超過(guò)7-10mm; 4)降低機筒溫度及模具溫度。
5、內部裂紋
原因:
1)制品冷卻過(guò)快 2)殘余應力
解決方法:
1)提高模具溫度,制品取出后浸入熱水或放入烘箱中緩慢冷卻 ;2)降低注射速度,提高模具溫度。
6、燒焦
原因:
1)排氣不良; 2)熔料溫度過(guò)高。
解決方法:
1)增加排氣孔;2)降低機筒溫度、注射速度; 3)加大澆口 。
7、脫模困難、頂出破裂
原因:
1)模具的脫模錐度不足,表面光潔度不足;2)脫模頂針的位置不當或直徑過(guò)小
解決方法:
1)加大脫模錐度,模具表面拋光;2)增加頂針數量或加大頂針直徑;3)延長(cháng)冷卻時(shí)間,降低機筒溫度、模具溫度
五、應用
1、電子電器及家電
利用其耐高溫、電絕緣性,用于接插件、變壓器、繼電器、電飯煲、微波爐、風(fēng)筒等零配件。
2、機械及精密零件
利用其良好的加工性和耐高溫、耐腐蝕等特征,用于照相機、轉速表、手表、復印機、電腦等零配件。
3、汽車(chē)
利用其耐高溫、耐油、耐腐蝕、強度高等特性,用于發(fā)動(dòng)機蓋、排氣裝置、散熱裝置、配油器等零配件。
4、石油化工
利用其耐熱、耐腐蝕的特性,用于泵、管、閥、容器等。